די פּלאַן רעקווירעמענץ פון אַ אַלקיל גלייקאַסייד פּראָדוקציע פאַבריק באזירט אויף פישער סינטעז אָפענגען לאַרגעלי אויף די טיפּ פון קאַרבאָוכיידרייט געניצט און די קייט לענג פון אַלקאָהאָל געניצט. . אַלקיל פּאָליגליקאָסידעס וואָס, פֿאַר אַ געגעבן דפּ, זענען ינסאַליאַבאַל אין וואַסער ווייַל פון די געוויינט אַלקאָהאָל (צאָל C אַטאָמס אין די אַלקיל טשיאַן ≥16) זענען סעפּעראַטלי דעלט.
אונטער די צושטאַנד פון אַלקיל פּאָליגלוקאָסידע סינטעז קאַטאַלייזד דורך זויער, צווייטיק פּראָדוקטן אַזאַ ווי פּאָליגלוקאָוס יטער און בונט ימפּיוראַטיז זענען דזשענערייטאַד. פּאָליגלוקאָוס איז אַן אַמאָרפאַס מאַטעריע געשאפן דורך גלייקאַסיל פּאַלימעראַזיישאַן בעשאַס די סינטעז פּראָצעס. , אַזאַ ווי טעמפּעראַטור, דרוק, אָפּרוף צייט, קאַטאַליסט, עטק. איינער פון די פראבלעמען סאַלווד דורך די אַנטוויקלונג פון ינדאַסטריאַל אַלקיל פּאָליגליקאָסידעס פּראָדוקציע אין די לעצטע יאָרן איז צו מינאַמייז די פאָרמירונג פון צווייטיק פּראָדוקטן שייַכות צו סינטעז.
אין אַלגעמיין, קורץ-קייט אַלקאָהאָל-באזירט (C8/10-OH) און נידעריק דפּ (גרויס אַלקאָהאָל אָוווערדאָוס) אַלקיל גלייקאַסיידז האָבן די קלענסטער פּראָדוקציע פּראָבלעמס. אין דער אָפּרוף פאַסע, מיט די פאַרגרעסערן פון וידעפדיק אַלקאָהאָל, די פּראָדוקציע פון צווייטיק פּראָדוקטן דיקריסאַז. עס ראַדוסאַז די טערמאַל דרוק און רימוווז וידעפדיק אַלקאָהאָל בעשאַס די פאָרמירונג פון פּיראָליסיס פּראָדוקטן.
פישער גלייקאַסידיישאַן קענען זיין דיסקרייבד ווי אַ פּראָצעס אין וואָס גלוקאָוס ריאַקץ לעפיערעך געשווינד אין דער ערשטער שריט און אָוליגאָמער יקוואַליבריאַם איז אַטשיווד. געוואקסן קאַנסאַנטריישאַנז, יריווערסאַבלי פארמען אַ טהערמאָדינאַמיקאַללי מער סטאַביל פּאָליגלוקאָוס.דער אָפּרוף געמיש יקסיד די אָפּטימאַל אָפּרוף צייַט איז גערופן אָווועררעאַקטיאָן.אויב דער אָפּרוף איז טערמאַנייטיד פּרימאַטשורלי, די ריזאַלטינג אָפּרוף געמיש כּולל גרויס אַמאַונץ פון ריזידזשואַל גלוקאָוס.
די אָנווער פון אַקטיוו סאַבסטאַנסיז פון אַלקיל גלוקאָסידע אין דער אָפּרוף געמיש האט אַ גוט שייכות מיט די פאָרמירונג פון פּאָליגלוקאָוס. אין די פאַל פון יבעריק אָפּרוף, דער אָפּרוף געמיש ביסלעכווייַז ווערט פּאָליפאַסע ווידער דורך די אָפּזאַץ פון פּאָליגלוקאָוס.דעריבער, פּראָדוקט קוואַליטעט און פּראָדוקט טראָגן זענען עמעס אַפעקטאַד דורך די צייט פון אָפּרוף טערמאַניישאַן. נידעריקער אין אינהאַלט, אַלאַוינג די אנדערע פּאָליאַר קאַמפּאָונאַנץ (פּאָליגלוקאָוס) און די רוען קאַרבאָוכיידרייץ צו זיין פילטערד אויס פון די ריאַקטיוו געמיש וואָס האט קיינמאָל גאָר ריאַקטאַד.
אין די אָפּטימיזעד פּראָצעס, די קאַנסאַנטריישאַן פון עטהעריפיקאַטיאָן פּראָדוקט איז לעפיערעך נידעריק (דיפּענדינג אויף די אָפּרוף טעמפּעראַטור, צייט, טיפּ פון קאַטאַליסט און קאַנסאַנטריישאַן, אאז"ו ו).
פיגורע 4 ווייזט די טיפּיש לויף פון אַ דירעקט אָפּרוף פון דעקסטראָסע און פאַטי אַלקאָהאָל (C12/14-OH).
די טעמפּעראַטור און דרוק פון די אָפּרוף פּאַראַמעטערס זענען ענג שייַכות צו יעדער אנדערער אין די פישער גלייקיישאַן רעאַקציע. אין סדר צו פּראָדוצירן אַלקיל פּאָליגליקאָסידעס מיט נידעריק צווייטיק פּראָדוקטן, דרוק און טעמפּעראַטור מוזן זיין צוגעפאסט צו יעדער אנדערער און שטרענג קאַנטראָולד.
אַלקיל פּאָליגליקאָסידעס נידעריק אין צווייטיק פּראָדוקטן געפֿירט דורך נידעריק אָפּרוף טעמפּעראַטורעס (±100 ℃) אין די אַסעטאַליזיישאַן. אָבער, נידעריק טעמפּעראַטורעס רעזולטאַט אין לעפיערעך לאַנג אָפּרוף צייט (דיפּענדינג אויף די קייט לענג פון די אַלקאָהאָל) און נידעריק ספּעציפיש רעאַקטאָר יפעקטיוונאַס. לעפיערעך הויך אָפּרוף טעמפּעראַטורעס (~100 ℃, טיפּיקלי 110-120 ℃) קענען פירן צו ענדערונגען אין קאָלירן פון די קאַרבאָוכיידרייץ. דורך רימוווינג די נידעריק-בוילינג אָפּרוף פּראָדוקטן (וואַסער אין דער דירעקט סינטעז, קורץ-קייט אַלקאָהאָלס אין די טראַנסאַסעטאַליזאַטיאָן פּראָצעס) פון די אָפּרוף געמיש, די אַסעטאַליזיישאַן יקוואַליבריאַם איז שיפטיד צו די פּראָדוקט זייַט. אויב אַ לעפיערעך גרויס סומע פון וואַסער איז געשאפן פּער צייַט פון צייַט, פֿאַר בייַשפּיל דורך הויך אָפּרוף טעמפּעראַטורעס, עס איז נייטיק צו צושטעלן די עפעקטיוו באַזייַטיקונג פון דעם וואַסער פון די אָפּרוף געמיש. דאָס מינאַמייזאַז צווייטיק ריאַקשאַנז (ספּעציעל די פאָרמירונג פון פּאָלידעקסטראָסע) וואָס נעמען אָרט אין דעם בייַזייַן פון וואַסער. די יוואַפּעריישאַן עפעקטיווקייַט פון אַ אָפּרוף בינע דעפּענדס ניט בלויז אויף דרוק, אָבער אויך יוואַפּעריישאַן שטח, עטק. טיפּיש אָפּרוף פּרעשערז אין די טראַנסאַסעטאַליזיישאַן און דירעקט סינטעז וועריאַנץ זענען צווישן 20 און 100 מבאַר.
אן אנדער וויכטיק אַפּטאַמאַזיישאַן פאַקטאָר איז די אַנטוויקלונג פון סעלעקטיוו קאַטאַליסץ אין די גלייקאַסידיישאַן פּראָצעס, אַזוי ינכיבאַטינג, למשל, פּאָליגלוקאָוס פאָרמירונג און עטהעראַפאַקיישאַן. איז פּאַסיק פֿאַר דעם צוועק, אַזאַ ווי סולפוריק זויער, פּ-טאָלוענע און אַלקיל בענזענסולפאָניק זויער און סולפאָניק סוקסיניק זויער. דער אָפּרוף קורס דעפּענדס אויף די אַסידאַטי און די קאַנסאַנטריישאַן פון די זויער אין די אַלקאָהאָל. למשל, פּאָליגלוקאָוס פאָרמירונג) פאַלן בפֿרט אין די פּאָליאַר פאַסע (שפּור וואַסער) פון דער אָפּרוף געמיש, און אַלקיל קייטן וואָס קענען זיין רידוסט דורך די נוצן פון הידראָפאָביק אַסאַדז (למשל, אַלקיל בענזענעסולפאָניק זויער) זענען צעלאָזן בפֿרט אין די ווייניקער פּאָליאַר פאַסע פון די אָפּרוף געמיש.
נאָך דער אָפּרוף, די זויער קאַטאַליסט איז נוטראַלייזד מיט אַ צונעמען באַזע, אַזאַ ווי סאָדיום כיידראַקסייד און מאַגניזיאַם אַקסייד. די נוטראַלייזד אָפּרוף געמיש איז אַ בלאַס געל לייזונג מיט 50-80 פּראָצענט פאַטי אַלקאָהאָלס. הויך פאַטי אַלקאָהאָל אינהאַלט איז רעכט צו דער מאָלאַר פאַרהעלטעניש פון קאַרבאָוכיידרייץ צו פאַטי אַלקאָהאָלס. די פאַרהעלטעניש איז אַדזשאַסטיד צו באַקומען אַ ספּעציפיש דפּ פֿאַר ינדאַסטריאַל אַלקיל פּאָליגליקאָסידעס, און איז יוזשאַוואַלי צווישן 1:2 און 1:6.
די וידעפדיק פאַטי אַלקאָהאָל איז אַוועקגענומען דורך וואַקוום דיסטאַליישאַן. וויכטיק גרענעץ טנאָים אַרייַננעמען:
- רעזידענטשאַל פאַטי אַלקאָהאָל אינהאַלט אין די פּראָדוקט מוזן זיין<1% ווייַל אנדערע
קלוג סאָלוביליטי און רייעך זענען אַדווערסלי אַפעקטאַד.
- צו מינאַמייז די פאָרמירונג פון אַנוואָנטיד פּיראָליסיס פּראָדוקטן אָדער דיסקאַלערינג קאַמפּאָונאַנץ, טערמאַל סטרעסינג און וווינאָרט צייט פון די ציל פּראָדוקט מוזן זיין געהאלטן אַזוי נידעריק ווי מעגלעך אין אָפענגיקייַט אויף די קייט פון אַלקאָהאָל.
- קיין מאָנאָגליקאָסידע זאָל אַרייַן די דיסטילאַטע ווייַל די דיסטילאַט איז ריסייקאַלד אין דער אָפּרוף ווי ריין פאַטי אַלקאָהאָל.
אין דעם פאַל פון דאָדעקאַנאָל / טעטראַדעקאַנאָל, די רעקווירעמענץ זענען געניצט פֿאַר די באַזייַטיקונג פון וידעפדיק פאַטי אַלקאָהאָלס, וואָס זענען לאַרגעלי באַפרידיקנדיק דורך מולטי-סטאַגע דיטיליישאַן. עס איז וויכטיק צו טאָן אַז ווי די אינהאַלט פון פאַטי אַלקאָהאָלס דיקריסאַז, די וויסקאָסיטי ינקריסיז באטייטיק. דעם דאָך ימפּערז היץ און מאַסע אַריבערפירן אין די לעצט דיסטאַליישאַן פאַסע.
דעריבער, דין אָדער קורץ-קייט יוואַפּערייטערז זענען בילכער. אין די יוואַפּערייטערז, די מאַקאַניקלי מאָווינג פילם גיט העכער ווי יוואַפּעריישאַן עפעקטיווקייַט און קירצער פּראָדוקט וווינאָרט צייט, ווי געזונט ווי אַ גוט וואַקוום. די לעצט פּראָדוקט נאָך דיסטאַליישאַן איז אַ כּמעט ריין אַלקיל פּאָליגליקאָסידע, וואָס אַקיומיאַלייץ ווי אַ האַרט מיט אַ מעלטינג פונט פון 70 ℃ צו 150 ℃. די הויפּט פּראָצעס סטעפּס פון אַלקיל סינטעז זענען סאַמערייזד ווי פיגורע 5.
דעפּענדינג אויף די מאַנופאַקטורינג פּראָצעס געניצט, איין אָדער צוויי אַלקאָהאָל ציקל פלאָוז אַקיומיאַלייט אין די פּראָדוקציע פון אַלקיל פּאָליגליקאָסידע; וידעפדיק פאַטי אַלקאָהאָלס, כוועראַז קורץ-קייט אַלקאָהאָלס קענען זיין כּמעט גאָר ריקאַווערד. די אַלקאָהאָלס קענען זיין ריוזד אין סאַבסאַקוואַנט ריאַקשאַנז. די נויט פֿאַר רייניקונג אָדער די אָפטקייַט מיט וואָס רייניקונג סטעפּס מוזן זיין דורכגעקאָכט דעפּענדס אויף די ימפּיוראַטיז אַקיומיאַלייטיד אין אַלקאָהאָל. דאָס איז לאַרגעלי אָפענגיק אויף די קוואַליטעט פון די פריערדיקע פּראָצעס סטעפּס (למשל אָפּרוף, באַזייַטיקונג פון אַלקאָהאָל).
נאָך באַזייַטיקונג פון די פאַטי אַלקאָהאָל, די אַקטיוו מאַטעריע פון אַלקיל פּאָליגליקאָסידע איז גלייך צעלאָזן אין וואַסער אַזוי אַז אַ העכסט וויסקאַס 50-70% אַלקיל פּאָליגליקאָסידע פּאַפּ איז געשאפן. אין סאַבסאַקוואַנט ראַפינירן סטעפּס, דעם פּאַפּ איז געראטעוועט אין אַ פּראָדוקט פון באַפרידיקנדיק קוואַליטעט אין לויט מיט פאָרשטעלונג-פֿאַרבונדענע רעקווירעמענץ. די ראַפינירט סטעפּס קענען אַרייַננעמען בליטשינג פון די פּראָדוקט, די אַדזשאַסטמאַנט פון פּראָדוקט קעראַקטעריסטיקס, אַזאַ ווי Ph ווערט און אַקטיוו מאַטעריע אינהאַלט, און מייקראָוביאַל סטייבאַלאַזיישאַן. אין דער פּאַטענט ליטעראַטור, עס זענען פילע ביישפילן פון רעדוקטיווע און אָקסידאַטיווע בליטשינג און צוויי-בינע פּראַסעסאַז פון אָקסידאַטיווע בליטשינג און רעדוקטיווע סטייבאַלאַזיישאַן. די מי און דערפאר די קאָס ינוואַלווד אין די פּראָצעס סטעפּס צו באַקומען זיכער קוואַליטעט פֿעיִקייטן, אַזאַ ווי קאָליר, אָפענגען אויף פאָרשטעלונג רעקווירעמענץ, די סטאַרטינג מאַטעריאַלס, די פארלאנגט דפּ און די קוואַליטעט פון די פּראָצעס סטעפּס.
פיגור 6 ילאַסטרייץ אַן ינדאַסטריאַל פּראָדוקציע פּראָצעס פֿאַר לאַנג-קייט אַלקיל פּאָליגליקאָסידעס (C12/14 APG) דורך דירעקט סינטעז)
פּאָסטן צייט: אקטאבער 13-2020