נייַעס

אין אַדישאַן צו טעכנאָלאָגיע, די סינטעז פון גלייקאַסיידז איז שטענדיק אינטערעסירט אין וויסנשאַפֿט, ווייַל עס איז אַ זייער פּראָסט אָפּרוף אין נאַטור. לעצטע צייטונגען פון שמידט און טאָשימאַ און טאַצוטאַ, ווי אויך פילע רעפֿערענצן סייטאַד אין זיי, האָבן קאַמענטאַד אויף אַ ברייט קייט פון סינטעטיש פּאָטענציעלז.
אין דער סינטעז פון גלייקאַסיידז, אַ מאַלטי-צוקער קאַמפּאָונאַנץ איז קאַמביינד מיט נוקלעאָפילעס, אַזאַ ווי אַלקאָהאָלס, קאַרבאָוכיידרייץ אָדער פּראָטעינס, אויב אַ סעלעקטיוו אָפּרוף מיט איינער פון די כיידראָקסיל גרופּעס פון אַ קאַרבאָוכיידרייט איז פארלאנגט, אַלע אנדערע פאַנגקשאַנז מוזן זיין פּראָטעקטעד אין די ערשטער שריט. אין פּרינציפּ, ענזימאַטיק אָדער מייקראָוביאַל פּראַסעסאַז, רעכט צו זייער סעלעקטיוויטי, קענען פאַרבייַטן קאָמפּלעקס כעמישער שוץ און דעפּראַטעקשאַן סטעפּס צו סאַלעקטיוולי פון גלייקאַסיידז אין מקומות. אָבער, רעכט צו דער לאַנג געשיכטע פון ​​אַלקאַלי גלייקאַסיידז, די אַפּלאַקיישאַן פון ענזימעס אין די סינטעז פון גלייקאַסיידז איז נישט וויידלי געלערנט און געווענדט.
רעכט צו דער קאַפּאַציטעט פון פּאַסיק ענזיים סיסטעמען און הויך פּראָדוקציע קאָס, ענזימאַטיק סינטעז פון אַלקיל פּאָליגליקאָסידעס איז נישט גרייט צו זיין אַפּגריידיד צו די ינדאַסטרי, און כעמישער מעטהאָדס זענען בילכער.
אין 1870, MAcolley געמאלדן די סינטעז פון "אַסעטאָטשלאָרהידראָסע" (1, פיגור 2) דורך אָפּרוף פון דעקסטראָסע (גלוקאָוס) מיט אַסעטיל קלאָרייד, וואָס יווענטשאַוואַלי געפֿירט צו דער געשיכטע פון ​​גלייקאַסייד סינטעז רוץ.
פיגורע 2. סינטעז פון אַריל גלוקאָסידעס לויט מיכאל
טעטראַ-0-אַסעטיל-גלוקאָפּיראַנאָסיל כאַליידס (אַסעטאָהאַלאָגלוקאָסעס) זענען שפּעטער געפונען צו זיין נוציק ינטערמידיאַץ פֿאַר די סטערעאָסעלעקטיוו סינטעז פון ריין אַלקיל גלוקאָסיידז. אין 1879, אַרטהור מיכאל סאַקסידאַד אין פּריפּערינג באַשטימט, קריסטאַליזאַבאַל אַריל גלייקאַסיידז פון קאָללי ס ינטערמידיאַץ און פענאָלאַטעס. (אַראָ-, פיגורע 2).
אין 1901, מיכאל ס סינטעז צו אַ ברייט קייט פון קאַרבאָוכיידרייץ און כיידראָקסיליק אַגליקאָנס, ווען W.Koenigs און E.Knorr ינטראָודוסט זייער ימפּרוווד סטערעאָסעלעקטיוו גלייקאַסידיישאַן פּראָצעס (פיגורע 3). דער אָפּרוף ינוואַלווז אַ SN2 סאַבסטיטושאַן אין די אַנאָמעריק טשאַד און לייזונג סטערעאָסעלעקטיוולי מיט ינווערזשאַן פון קאַנפיגיעריישאַן, פּראַדוסינג למשל די α-גלוקאָסידע 4 פון די β-אַנאָמער פון די אַסעאָבראָמאָגלוקאָוס ינטערמידייט 3. די קאָעניגס-קנאָרר סינטעז נעמט אָרט אין דעם בייַזייַן פון זילבער אָדער קוועקזילבער פּראָמאָטאָרס.
פיגורע 3. סטערעאָסעלעקטיוו סינטעז פון גלייקאַסיידז לויט Koenigs און Knorr
אין 1893, Emil Fischer פארגעלייגט אַ פאַנדאַמענטאַלי אַנדערש צוגאַנג צו דער סינטעז פון אַלקיל גלוקאָסידעס. דער פּראָצעס איז איצט באַוווסט ווי די "פישער גלייקאַסאַדיישאַן" און קאַמפּרייזיז אַ זויער-קאַטאַליייזד אָפּרוף פון גלייקאָוז מיט אַלקאָהאָלס. יעדער היסטארישער חשבון זאָל פונדעסטוועגן אויך אַרייַננעמען A.Gautier ס ערשטער געמאלדן פּרווון אין 1874, צו קאָנווערט דעקסטראָסע מיט אַנהידראָוס עטאַנאָל אין דעם בייַזייַן פון הידראָטשלאָריק זויער. רעכט צו אַ מיסלידינג עלעמענטאַל אַנאַליסיס, Gautier געגלויבט אַז ער האט באקומען אַ "דיגלוקאָוס". Fischer שפּעטער דעמאַנסטרייטיד אַז גאַוטיער ס "דיגלוקאָוס" איז אין פאַקט דער הויפּט עטאַל גלוקאָסידע (פיגורע 4).
פיגורע 4. סינטעז פון גלייקאַסיידז לויט Fischer
Fischer דיפיינד די סטרוקטור פון עטאַל גלוקאָסידע ריכטיק, ווי קענען זיין געזען פון די היסטארישע פוראַנאָסידיק פאָרמולע פארגעלייגט. אין פאַקט, Fischer גלייקאַסידיישאַן פּראָדוקטן זענען קאָמפּלעקס, מערסטנס יקוואַליבריאַם מיקסטשערז פון α/β-אַנאָמערס און פּיראַנאָסידע / פוראַנאָסידע יסאָמערז וואָס אויך קאַמפּרייזיז ראַנדאַמלי לינגקט גלייקאַסייד אָליגאָמערס.
אַקקאָרדינגלי, יחיד מאָלעקולאַר מינים זענען נישט גרינג צו יזאָלירן פון Fischer אָפּרוף מיקסטשערז, וואָס איז געווען אַ ערנסט פּראָבלעם אין דער פאַרגאַנגענהייט. נאָך עטלעכע פֿאַרבעסערונג פון דעם סינטעז אופֿן, Fischer דערנאָך אנגענומען די קעניגס-קנאָרר סינטעז פֿאַר זיין ינוועסטאַגיישאַנז. ניצן דעם פּראָצעס, E.Fischer און B.Helferich זענען געווען די ערשטער באַריכט די סינטעז פון אַ לאַנג-קייט אַלקיל גלוקאָסידע ויסשטעלונג סורפאַקטאַנט פּראָפּערטיעס אין 1911.
ווי פרי ווי 1893, פישער האט ריכטיק באמערקט יקערדיק פּראָפּערטיעס פון אַלקאַלי גלייקאַסיידז, אַזאַ ווי זייער הויך פעסטקייַט קעגן אַקסאַדיישאַן און כיידראַלאַסאַס, ספּעציעל אין שטאַרק אַלקאַליין מידיאַ. ביידע קעראַקטעריסטיקס זענען ווערטפול פֿאַר אַלקיל פּאָליגליקאָסידעס אין סורפאַקטאַנט אַפּלאַקיישאַנז.
פאָרשונג שייַכות צו די גלייקאַסידיישאַן אָפּרוף איז נאָך אָנגאָינג און עטלעכע טשיקאַווע רוץ צו גלייקאַסיידז האָבן שוין דעוועלאָפּעד אין די לעצטע פאַרגאַנגענהייט. עטלעכע פון ​​די פּראָוסידזשערז פֿאַר די סינטעז פון גלייקאַסיידז זענען סאַמערייזד אין פיגורע 5.
אין אַלגעמיין, כעמישער גלייקאַסידיישאַן פּראַסעסאַז קענען זיין צעטיילט אין פּראַסעסאַז וואָס פירן צו קאָמפּלעקס אָליגאָמערס יקוואַליברייאַ אין זויער-קאַטאַלייזד גלייקאַסיל וועקסל.
פיגורע 5. קיצער פון מעטהאָדס פֿאַר די סינטעז פון גלייקאַסיידז
ריאַקשאַנז אויף אַפּראָופּרייטלי אַקטיווייטיד קאַרבאָוכיידרייט סאַבסטרייץ (Fischer גלייקאָסידיק ריאַקשאַנז און הידראָגען פלאָרייד (HF) ריאַקשאַנז מיט אַנפּראַטעקטיד קאַרבאָוכיידרייט מאַלאַקיולז) און קינעטיק קאַנטראָולד, יריווערסאַבאַל און דער הויפּט סטערעאָטאַקסיק סאַבסטיטושאַן ריאַקשאַנז. א צווייטע טיפּ פון פּראָצעדור קען פירן צו דער פאָרמירונג פון יחיד מינים אלא ווי אין קאָמפּלעקס מיקסטשערז פון ריאַקשאַנז, ספּעציעל ווען קאַמביינד מיט קאַנסערוויישאַן גרופּע טעקניקס. קאַרבאָוכיידרייץ קענען לאָזן גרופּעס אויף די עקטאָפּיק טשאַד, אַזאַ ווי האַלאָגען אַטאָמס, סולפאָנילס אָדער טריטשלאָראָאַסעטימידאַטע גרופּעס, אָדער זיין אַקטיווייטיד דורך באַסעס איידער קאַנווערזשאַן צו טריפלאַטע עסטערס.
אין די באַזונדער פאַל פון גלייקאַסאַדיישאַנז אין הידראָגען פלאָרייד אָדער אין מיקסטשערז פון הידראָגען פלאָרייד און פּירידינע (פּירידיניום פּאָלי [הידראָגען פלאָרייד]), גלייקאָסיל פלאָרידעס זענען געשאפן אין סיטו און זענען סמודלי קאָנווערטעד אין גלייקאַסיידז, למשל מיט אַלקאָהאָלס. הידראָגען פלאָרייד איז געוויזן צו זיין אַ שטאַרק אַקטאַווייטינג, ניט-דעגריידינג אָפּרוף מיטל; יקוואַליבריאַם אַוטאָ קאַנדאַנסיישאַן (אָליגאָמעריזיישאַן) איז באמערקט ענלעך צו די Fischer פּראָצעס, כאָטש דער אָפּרוף מעקאַניזאַם איז מיסטאָמע אַנדערש.
כעמיש ריין אַלקאַלי גלייקאַסיידז זענען פּאַסיק בלויז פֿאַר זייער ספּעציעל אַפּלאַקיישאַנז. פֿאַר בייַשפּיל, אַלקיל גלייקאַסיידז האָבן שוין הצלחה געניצט אין בייאָוקעמיקאַל פאָרשונג פֿאַר די קריסטאַליזיישאַן פון מעמבראַנע פּראָטעינס, אַזאַ ווי די דריי-דימענשאַנאַל קריסטאַליזיישאַן פון פּאָרין און באַקטעריאָרהאָדאָפּסין אין דעם בייַזייַן פון אָקטיל β-ד-גלוקאָפּיראַנאָסידע (ווייַטער יקספּעראַמאַנץ באזירט אויף דעם אַרבעט פירן צו די נאָבעל. פרייז אין כעמיע פֿאַר דייסענהאָפער, הובער און מיטשעל אין 1988).
בעשאַס דער אַנטוויקלונג פון אַלקיל פּאָליגליקאָסידעס, סטערעאָסעלעקטיווע מעטהאָדס זענען געניצט אין אַ לאַבאָראַטאָריע וואָג צו סינטאַסייז אַ פאַרשיידנקייַט פון מאָדעל סאַבסטאַנסיז און צו לערנען זייער פיזיקאָטשעמיקאַל פּראָפּערטיעס, רעכט צו זייער קאַמפּלעקסיטי, ינסטאַביליטי פון ינטערמידיאַץ און די סומע און קריטיש נאַטור פון פּראָצעס. וואַסטערז, סינטעז פון די Koenigs-Knorr טיפּ און אנדערע פּראַטעקטיוו גרופּע טעקניקס וואָלט מאַכן באַטייַטיק טעכניש און עקאָנאָמיש פּראָבלעמס. Fischer-טיפּ פּראַסעסאַז זענען קאַמפּעראַטיוולי ווייניקער קאָמפּליצירט און גרינגער צו דורכפירן אויף אַ געשעפט וואָג און אַקאָרדינגלי די בילכער אופֿן פֿאַר די פּראָדוקציע פון ​​אַלקיל פּאָליגליקאָסידעס אין אַ גרויס וואָג.


פּאָסטן צייט: 12-12-2020